style="width:4.57321in;height:0.60654in" /> (1) 本文是学习GB-T 11436-2012 软磁铁氧体材料成品、半成品化学分析方法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了软磁铁氧体材料成品、半成品化学分析。
本标准适用于软磁铁氧体材料中锰锌铁氧体材料、镍锌铁氧体材料、镍铜锌铁氧体材料、镁(铜)锌
铁氧体材料、镍镁(铜)锌铁氧体材料、锰镁(铜)锌铁氧体材料的化学分析。
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件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601—2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 602—2002 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 603—2002 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法
试验方法中所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T
6682—2008 中规定
的水，试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按
GB/T 601—2002、GB/T 602—2002、GB/T 603—2002 的规定制备。
称取试样1 g (精确至0.0002 g),置于250 mL 烧杯中，加入盐酸(1:1)30 mL,
加热使其溶解，冷
却后，移入200 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。此为溶液 A。
用氯化亚锡还原三价铁离子为二价铁离子，加入氯化高汞除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为
指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 盐酸：1:1;
b) 氯化亚锡溶液：10%;称取10 g 氯化亚锡溶于10 mL 盐酸(p=1.19g/cm³,p
为密度，以下同)
GB/T 11436—2012
中，加水稀释至100 mL;
c) 氯化高汞饱和溶液；
d) 硫磷混酸：将15 mL 浓硫酸(p=1.84g/cm³) 缓缓倒入70 mL
水中，冷却后加入15 mL 浓 磷
酸(p=1.69 g/cm³),混匀；
e) 二苯胺磺酸钠指示剂：0.2%;称取0. 1g 二苯胺磺酸钠溶于50 mL
浓硫酸中，混匀；
f) 重铬酸钾标准溶液：c(K₂Cr₂O₇)=0.01 mol/L。
准确吸取试样溶液A20mL 于250 mL 锥形瓶中，加入盐酸10 mL,
加热后趁热滴加氯化亚锡溶液
至试液无黄色再过量1～2滴，迅速用流水冷却至室温，加入氯化高汞溶液5 mL,
摇荡至白色丝状沉淀 出现，静置2 min～3min 后，用水稀释至100 mL,
加入硫磷混酸10 mL, 二苯胺磺酸钠指示剂3滴，用
重铬酸钾标准溶液滴定至试液呈稳定的紫色为终点。同时作试剂空白试验。
以质量分数表示的氧化铁(Fe₂O₃) 的含量 X 按式(1)计算：
style="width:4.57321in;height:0.60654in" /> (1)
式中：
c — 重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
V — 滴定试样溶液消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
V 。 — 滴定空白消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
0.4791 — — 与1.00 mLK₂Cr₂O, 标准滴定液[c(K₂Cr₂O₇)=1.000
mol/L]相当的以克表示的氧
化铁的质量；
m —— 试样的质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0.25%(或符合 A.5 的规定)。
在大量磷酸络合剂存在下，加入高氯酸将锰氧化成三价状态，然后用亚铁标准溶液滴定三价锰。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 磷酸：p=1.69 g/cm³;
b) 高氯酸：p=1.68 g/cm³;
c) 硫磷混酸：将15 mL 浓硫酸(p=1.84g/cm³) 缓缓倒入70 mL
水中，冷却后加入15 mL 浓磷酸 (p=1.69 g/cm³),混匀；
d) 邻苯氨基苯甲酸溶液：1%;称取0. 1 g 邻苯氨基苯甲酸，溶于100 mL0.2%
碳酸钠溶液中；
e) 重铬酸钾标准溶液：0.015 mol/L; 称取0.75 g
于105℃~110℃烘干至恒重的基准重铬酸钾 (精确至0 .0002 g),
用水溶解后移入1000 mL 容量瓶并稀释至刻度，摇匀。重铬酸钾基准溶
液浓度c₁ 按式(2)计算：
GB/T 11436—2012
style="width:1.32663in;height:0.49346in" /> … ………………………… (2)
式 中 ：
m —— 称取基准重铬酸钾的质量，单位为克(g);
49.03 — — 重铬酸钾(1/6 K₂Cr₂O₇) 的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。
f) 硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c≈0.015 mol/L;
配制：称取约6 g 硫酸亚铁铵 [Fe(NH₁) 。(SO₄)2 · 6H₂O], 溶于300 mL 硫 酸
( 1 : 8 ) 溶 液
中，再加入700 mL 水，摇匀，该溶液使用前标定。
标定：用移液管移取20 mL 重铬酸钾基准溶液置于500 mL 锥型瓶中，加150 mL
水、20 mL
硫-磷混合酸溶液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液呈黄绿色，然后加入适量邻苯氨基苯甲
酸指示剂，继续滴定至溶液由紫红色变为亮绿色为终点。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度c₂ 按式(3)计算：
style="width:1.50662in;height:0.5467in" /> (3)
式 中 ：
V₁— 移取重铬酸钾基准溶液的体积，单位为毫升(mL);
C₁— 重铬酸钾基准溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
V— 滴定消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。
准确吸取试样溶液 A20mL 于250mL
锥形瓶中，置于电炉上加热蒸发至小体积，加入磷酸25 mL, 在
电炉上继续加热至刚有磷酸烟冒出(此时瓶内溶液平静，无气泡),加入20滴高氯酸，缓冷摇动1min
后，低 温加热至溶液液面气泡消失，加30 mL～50mL
水，待溶液冷却后，加入适量邻苯氨基苯甲酸指示剂，用
硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液至黄色为终点。同时作试剂空白试验。
以质量分数表示的氧化锰(MnO) 的 含 量 X₂ 按式(4)计算：
style="width:4.73998in;height:0.59334in" /> (4)
式 中 ：
硫酸亚铁铵标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
V — 滴定试样溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);
| V。 —— 滴定空白消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); | |
|---|---|
|
mol/L]相 |
当的以克表示的氧化锰的质量，单位为克(g);
style="width:1.03337in;height:0.1133in" /> 试样的质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0 . 10 %(或符合 A.5 的规定)。
在盐酸介质中，以二安替吡啉甲烷、1,2-二氯乙烷萃取分离锌，在 pH=10
时，以铬黑 T 作 指 示 剂 ，
GB/T 11436—2012
用 EDTA 二钠盐标准溶液滴定。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 盐酸：1:1;
b) 抗坏血酸：固体；
c) 无水亚硫酸钠：固体；
d) 1,2- 二氯乙烷；
e) 乙醇；
f) 氯化铵-氨水缓冲溶液：pH=10, 称取54 g 氯化铵加水溶解后，加浓氨水350
mL, 用水稀释至
g) 三乙醇胺：1:4;
h) EDTA 二钠盐标准溶液：0.01 mol/L;
i) 硫脲溶液：10%;
j) 铬 黑T 指示剂：1%;称取铬黑T 指示剂0 . 5 g 加 5 0 g
氯化钠，研磨均匀烘干备用；
k) 二安替吡啉甲烷、1,2-二氯乙烷萃取液：称取3 g 二安替吡啉甲烷溶于100
mL1,2- 二氯乙烷 中，溶解混匀；
1) 氧化锌标准溶液：1 mL 含 1mg ZnO。
准确吸取试样溶液 A20mL 于100 mL 烧杯中，加热蒸至近干，加入盐酸(1:1)8
mL 及15 mL 水
溶解残渣。往溶液中加入抗坏血酸1 g, 振荡至黄色消失，加0.1 g
亚硫酸钠，摇动几次将溶液移入分液 漏斗中，用水稀释至30 mL, 加 1 0 mL
二安替吡啉甲烷、1,2-二氯乙烷萃取液，振荡萃取2 min, 静置分
层后，把有机相放入预先加入0.2 g 抗坏血酸的250 mL
烧杯中，再往水相中加入1,2-二氯乙烷5 mL,
重复萃取一次，把有机相合并于250 mL 烧杯中，加三乙醇胺2 mL, 加 pH=10
的缓冲液5 mL、乙 醇
50mL 及适量铬黑 T 指示剂，用EDTA
二钠盐标准溶液滴定至紫红色变为纯蓝色为终点。
同时吸取适量氧化锌标准溶液在与样品分析相同条件下，求出 EDTA
二钠盐标准溶液对氧化锌的
滴定度。同时作试剂空白试验。
以质量分数表示的氧化锌(ZnO) 的含量 X。按式(5)计算：
style="width:3.42672in;height:0.60676in" /> (5)
式中：
T—EDTA 二钠盐标准溶液对氧化锌的滴定度，单位为克每立方厘米(g/cm³);
V— 滴定试液消耗 EDTA 二钠盐标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
Vo—— 滴定空白消耗 EDTA 二钠盐标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
m—— 试样的质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0. 12%(或符合 A.5 的规定)。
注：试样中如含有铜及钴，则在滴定前先加入硫脲(10%)3 mL～5mL 及 镍 试 剂
( 1 % )zmL～3mL 后再滴定。
GB/T 11436—2012
试样溶液用空气- 乙炔火焰按原子吸收仪器条件要求，在波长422.7 nm
处测定吸收度，作浓度对吸
收度工作曲线。从工作曲线上求出被测元素含量。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 原子吸收分光光度计；
b) 乙 炔 气(G.R.);
c) 盐 酸(G.R.):1:1;
d) 钙标准溶液：1 mg/mL 。 准确称取于105℃~110℃烘干至恒重的高纯碳酸钙2
. 497 g, 加
20 mL盐酸溶解，移入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度；
e) 锶溶液：用氯化锶(G.R.) 配 成 2 % 水 溶 液 。
称取试样1 g, 精确至0 . 001 g 。 用 2 0 mL 盐酸溶解后移入100 mL
容量瓶中，用水稀释至刻度。准 确移取四份试液，每份10 mL, 分别注入四个50
mL 容量瓶中，同时分别加入10 mL 氯化锶溶液。第 一
份试液不加钙标准溶液，第二、三、四份试液加入成比例的钙标准溶液，用水稀释至刻度。以空白溶液调
零，按原子吸收仪器条件要求用空气- 乙炔火焰，在波长422.7 nm
处测定吸收度，作加入标准溶液浓度
对吸收度工作曲线。将工作曲线反向延长与横坐标相交于cx,
即为被测元素的浓度，如图1。
style="width:7.35329in;height:3.71998in" />
加入标准溶液浓度/(μg/mL)
图 1
注：此标准加入法是抵消干扰的简便方法。此方法要求被测元素在使用浓度范围内与吸收度符合线性关系，否则
不能使用。
以质量分数表示的钙的含量 X 按式(6)计算：
式 中 ：
style="width:3.87323in;height:0.619in" />
……………………… … (6)
C. 从工作曲线中求出试样被测元素之浓度，单位为毫克每毫升(μg/mL);
V— 试液的体积，单位为毫升(mL);
m— 试样质量，单位为克(g)。
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平行测定两次结果之差不大于0.03%(或符合 A.5 的规定)。
试样用王水溶解后，加高氯酸脱水，过滤后灼烧，加氢氟酸使二氧化硅挥发，从失重求出二氧化硅
含量。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 王水；
b) 高氯酸；
c) 盐酸：1:1,1:10;
d) 硫酸：1:1;
e) 氢氟酸：p～1. 13g/cm³;
f) 铂坩埚：30 mL;
g) 高温箱式炉。
称取试样10g (精确至0.01 g) 置于500 mL 烧杯中，加水50 mL, 加王水50mL,
在电炉上加热溶解，溶 解完全后浓缩至80 mL, 加高氯酸100 mL,
加热使高氯酸沿杯壁回流，继续加热15 min 。取下烧杯冷却后
加入盐酸(1:1)30 mL, 温热水至250 mL,
搅拌使其完全溶解，立即用定量滤纸过滤，将附着在烧杯内壁的
残渣用带有橡皮头的玻璃棒刮在滤纸上，用热盐酸(1:10)洗涤8～10次，再用温水洗4～5次。把沉淀及
滤纸一并放入已恒重的铂坩埚中，干燥并完全灰化后，在高温炉内850℃灼烧30
min, 在干燥器内冷却后 称量。加3滴硫酸润湿残渣，加2mL
氢氟酸，在电炉上加热到硫酸白烟冒完为止，再在高温炉内850 ℃灼
烧30 min, 在干燥器内冷却后称量。并按操作同时做空白试验。
以质量分数表示的二氧化硅(SiO₂) 含量 X。按式(7)计算：
style="width:3.43333in;height:0.53328in" /> (7)
式中：
m₁—— 灼烧后坩埚与二氧化硅及残渣的质量，单位为克(g);
m₂— 氢氟酸处理后坩埚与残渣的质量，单位为克(g);
mo— 空白试验中二氧化硅的质量，单位为克(g);
m—— 试样质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0.002%(或符合 A.5 的规定)。
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称取10g 焦硫酸钾于30 mL 的瓷坩埚中，加热熔融停止冒气泡，冷却；准确称约1
g 已研细混匀的 样品(称准至0.0002
g),置于已放有焦硫酸钾的坩埚中，在高温炉中约800℃熔融，待试样熔解完后，
冷却。用水浸取于250 mL 的烧杯中，加入盐酸(1:1)10 mL,
加热至熔块溶解，冷却后，移入200 mL
的容量瓶中用水稀至刻度，摇匀，备用。此为试液 B。
注：若试样能用盐酸溶解，就不必按上述处理。
同4.2铁的测定。
在氨性溶液中，用丁二酮肟试剂(镍试剂)使镍生成沉淀与其他元素分离，沉淀用盐酸溶解，加入过
量EDTA 二钠盐，在pH=5.4
的条件下，以二甲酚橙作为指示剂，用氯化锌进行返滴定。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 柠檬酸：20%;
b) 氯化铵：20%;
c) 丁二酮肟乙醇溶液(镍试剂):1%乙醇溶液；
d) 氨水：1:1;
e) 盐酸：1:1;
f) 对硝基酚指示剂：1%;
g) 二甲酚橙指示剂：0.2%;
h) EDTA 二钠盐标准溶液：0.025 mol/L;
i) 氯化锌滴定溶液：0.025 mol/L;
j) 六次甲基四胺缓冲溶液：pH=5.4; 称取六次甲基四胺10g,加水100mL
溶解后，加浓盐酸10 mL 混匀。
准确吸取试样溶液B20mL 于250 mL 烧杯中，加入柠檬酸25 mL 及氯化铵25 mL,
以氨水调节 pH 至9,再加入5 mL 氨水，把溶液稀释至约200 mL
并加热至近沸，在不断搅拌下按1 mg 镍加入4 mg 沉淀
剂的比例加入镍试剂，静置10 min
后，用快速定性滤纸过滤，用热水洗涤沉淀8～10次。用玻璃棒将滤纸
穿孔，将沉淀洗入250 mL
烧杯中，先用热盐酸洗涤滤纸，再用热水洗净滤纸3～4次。加热溶解沉淀，冷却
后，准确加入EDTA 二钠标准溶液20 mL, 加几滴对硝基酚，用氨水和盐酸调溶液
pH 至溶液黄色刚消失， 加入pH=5.4 的缓冲溶液15 mL
及适量二甲酚橙指示剂，用氯化锌进行返滴定，溶液由黄色变为红色即
为终点。
准确吸取EDTA 二钠盐标准溶液10mL 于250mL 锥形瓶中，在pH=5.4
的条件下，以二甲酚橙作为
指示剂，用氯化锌进行滴定，求出EDTA 二钠盐标准溶液对氯化锌溶液的比值K。
同时作试剂空白试验。
GB/T 11436—2012
以质量分数表示的氧化镍(NiO) 的含量 X, 按式(8)计算：
style="width:6.00006in;height:0.58652in" /> (8)
式中：
c — EDTA 二钠盐标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
— 滴定消耗氯化锌溶液的体积，单位为毫升(mL);
V 。 — 滴定空白消耗氯化锌溶液的体积，单位为毫升(mL);
K — EDTA 二钠盐标准溶液对氯化锌溶液的比值；
0.07469 — — 与1.00 mL EDTA 标准滴定液[c(EDTA)=1.000
mol/L]相当的氧化镍的质量，
单位为克(g);
m —— 试样的质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0.08%(或符合 A.5 的规定)。
在盐酸介质中，以二安替吡啉甲烷、1,2-二氯乙烷萃取分离锌，在 pH=10
时，以铬黑T 作指示剂，
用 EDTA 二钠盐滴定。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 盐酸：1:1;
b) 抗坏血酸：固体；
c) 无水亚硫酸钠：固体；
d) 1,2-二氯乙烷；
e) 乙醇；
f) 氯化铵-氨水缓冲溶液：pH=10; 称取54 g 氯化铵加水溶解后，加浓氨水350
mL, 用水稀释至 1000mL;
g) 三乙醇胺：1:4;
h) EDTA 二钠盐标准溶液：0.01 mol/L;
i) 硫脲溶液：10%;
j) 铬黑T 指示剂：1%;称取铬黑T 指示剂0.5 g 加 5 0 g
氯化钠，研磨均匀烘干备用；
k) 二安替吡啉甲烷、1,2-二氯乙烷；称取3 g 二安替吡啉甲烷溶于100 mL1,2-
二氯乙烷中，溶解 混匀；
1) 氧化锌标准溶液：1 mL 含 1 mg ZnO。
准确吸取试样溶液B20mL 于100 mL 烧杯中，加热蒸至近干，加入盐酸(1:1)8 mL
及15 mL 水溶 解残渣。往溶液中加入抗坏血酸1 g, 振荡至黄色消失，加0.1 g
亚硫酸钠，摇动几次将溶液移入分液漏斗
中，用水稀释至30 mL, 加10 mL
二安替吡啉甲烷、1,2-二氯乙烷萃取液，振荡萃取2 min, 静置分层后，把
GB/T 11436—2012
有机相放入预先加入0.2 g 抗坏血酸的250 mL
烧杯中，再往水相中加入1,2-二氯乙烷5 mL, 重复萃取一
次，把有机相合并于250 mL 烧杯中，加三乙醇胺2mL, 加 pH=10 的缓冲液5
mL、 乙醇50 mL 及适量铬
黑 T 指示剂，用EDTA 二钠盐标准溶液滴定至紫红色变为纯蓝色为终点。
同时吸取适量氧化锌标准溶液在与样品分析相同条件下，求出EDTA
二钠盐标准溶液对氧化锌的
滴定度。同时作试剂空白试验。
以质量分数表示的氧化锌(ZnO) 的含量 X, 按式(9)计算：
style="width:3.41335in;height:0.59334in" /> … ……… …………… (9)
式中：
V— 滴定试液消耗 EDTA 二钠盐标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
Vo——滴定空白消耗 EDTA 二钠盐标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
T— EDTA 二钠盐标准溶液对氧化锌的滴定度，单位为克每毫升(g/mL);
m—— 试样的质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0. 12%(或符合 A.5 的规定)。
注：试样中如含有铜及钴，则在滴定前先加入硫脲(10%)3 mL～5mL
及镍试剂(1%)2mL～3mL 后再滴定。
在硫酸介质中，以硝酸银作催化剂，用过硫酸铵将二价锰氧化成紫红色的高锰酸借此进行比色。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 硫磷混酸：将15mL 硫 酸(p=1.84g/cm³) 缓缓倒入70 mL
水中，冷却后加入15 mL 磷 酸(p=
1.69 g/cm³),混匀；
b) 硝酸银溶液：1.7%;
c) 过硫酸铵溶液：20%;
d) 氧化锰标准溶液：1 mL 含0.50 mg MnO;
e) EDTA 二钠盐溶液：5%。
准确吸取试液B10mL 于200 mL 的烧杯中，加入硫磷混合酸20 mL
蒸发至冒浓白烟，冷却后加 入水50 mL, 硝酸银5 mL, 过硫酸铵10 mL,
加热至大气泡产生并煮沸片刻，冷却后移入100 mL 容量
瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。将显色液倒入1 cm 比色皿中在波长530 nm
处测其吸光度，将剩余部分 加入2～3滴 EDTA
溶液，摇匀，待溶液红色褪尽后作参比溶液。在标准曲线上查出相应的锰量以计算
样品中氧化锰的含量。
正确吸取锰标准溶液1.00 mL,2.00 mL,3.00 mL,4.00 mL,5.00 mL,分别置于200
mL 的烧杯
中，按上述分析步骤进行后，以水作参比，测定吸光度。以氧化锰含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标
准曲线。
GB/T 11436—2012
以质量分数表示的氧化锰(MnO) 的含量 X。按式(10)计算：
style="width:3.39997in;height:0.52668in" />
式 中 ：
m₁—— 由标准曲线上查得氧化锰质量，单位为克(g);
m—— 试样质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0 . 05%(或符合 A.5 的规定)。
……… …………………
(10)
在醋酸钠存在的条件下，利用钴离子与亚硝基红盐试剂形成橙色配位化合物，作钴的比色测定，干
扰元素加硝酸消除。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 亚硝基红盐：0.2%,贮于棕色瓶中；
b) 醋酸钠溶液：50%;
c) 硝酸：1:1;
d) 硫磷混酸：将15 mL 浓 硫 酸(p=1.84 g/cm³)缓 缓 倒 入 7 0 mL
水中，冷却后加入15 mL 浓 磷 酸(p=1.69 g/cm³),混匀；
e) 氧化钴标准溶液：0.010 mg/mL;
f) 分光光度计。
称取研细并在110℃烘干的试样0 . 1 g～0.2g, 精确至0 . 0002 g 于100 mL
烧杯中，加硫磷混酸 20mL, 加热溶解，移入100 mL
容量瓶中，用水稀至刻度。准确移取5 mL 溶液于100 mL 烧杯中，加醋酸
钠溶液10 mL、亚硝基红盐10 mL 及硝酸10 mL, 加热煮沸1 min～2min,
冷却后移入50 mL 容量瓶中，用
水稀至刻度，混匀，在分光光度计上，于波长550 nm 处，用2 cm
比色皿进行比色。由标准曲线查得钴的
含量。
分别取相当于每毫升含0 .01 mg 氧化钴的标准溶液0 . 2 mL 、0.4 mL 、0.6mL
、0.8mL 、1.0mL 于
100 mL
烧杯中，按上述分析方法显色后在相同条件比色，取吸收度读数与其对应氧化钴质量绘制标准
曲线 。
以质量分数表示的氧化钴(CoO) 的含量 X。按式(11)计算：
style="width:3.26671in;height:0.53988in" /> (11)
GB/T 11436—2012
式中：
m₁—- 从标准曲线查得氧化钴的质量，单位为克(g);
m— 试样质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0.03%(或符合A.5 的规定)。
称取10 g 焦硫酸钾于30 mL 的瓷坩埚中，加热熔融停止冒气泡，冷却；准确称约1
g已研细混匀的 样品(称准至0.0002
g),置于已放有焦硫酸钾的坩埚中，在高温炉中约800℃熔融，待试样熔解完后，
冷却。用水浸取于250 mL 的烧杯中，加入盐酸(1:1)10 mL,
加热至熔块溶解，冷却后，移入200 mL
的容量瓶中用水稀至刻度，摇匀，备用。此为试液 C。
注：若试样能用盐酸溶解，就不必按上述处理。
试样溶液用氨水分离出铁，沉淀用盐酸溶解后，加入氯化亚锡还原三价铁离子为二价铁离子，加入
氯化高汞除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 盐酸：1:1;1:9;
b) 氨水：1:1;
c) 氯化铵；
d) 氯化亚锡溶液：10%;称取10 g 氯化亚锡溶于10 mL 盐酸(p=1.19
g/cm³)中，加水稀释至
e) 饱和氯化高汞溶液；
f) 硫磷混酸：将15 mL 浓硫酸(p=1.84g/cm³) 缓缓倒入70 mL
水中，冷却后加入15 mL 浓磷酸
(p=1.69g/cm³), 混匀；
g) 二苯胺磺酸钠指示剂：0.2%;
h) 重铬酸钾标准溶液：c= 0.01 mol/L。
准确吸取试样溶液C20mL 于250 mL 的烧杯中，加入氯化铵5 g,用水稀释至约100
mL, 在不断
搅拌下加入氨水(1:1)至产生氢氧化铁沉淀再过量20 mL,
加热煮沸片刻，趁热用快速滤纸过滤，热水
洗涤数次。用热盐酸(1:1)将沉淀溶入原烧杯中，先用热盐酸(1:9)洗涤滤纸，再用热水洗涤滤纸。将
溶液蒸发至小体积，加热后趁热滴加氯化亚锡溶液至试液无黄色再过量1～2滴，迅速用流水冷却至室
温，加入氯化高汞溶液5 mL, 摇荡至白色丝状沉淀出现，静置2 min～3min
后，用水稀释至100 mL, 加 入硫磷混酸10 mL,
二苯胺磺酸钠指示剂3滴，用重铬酸钾标准溶液滴定至试液呈稳定的紫色为终点。
同时作试剂空白试验。
GB/T 11436—2012
以质量分数表示的氧化铁(Fe₂O₃) 的含量 X 按式(12)计算：
style="width:4.71323in;height:0.59994in" /> (12)
式中：
c — 重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
— 滴定试样溶液消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
V 。 —— 滴定空白消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
0.4791 — — 与1.00 mLK₂Cr₂O₇ 标准滴定液[c(K₂Cr₂O₇)=1.000
mol/L]相当的以克表示的氧
化铁的质量；
m —— 试样的质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0.25%(或符合 A.5 的规定)。
同5 . 3镍的测定。
注：因试样中含有氧化铜，需用镍试剂使镍重复沉淀一次。
同5 .4锌的测定。
同5 . 5锰的测定。
在氨性介质中，加入铜试剂(二乙胺硫代甲酸钠)与铜生成黄色络合物借此进行比色测定铜。铁镍
等元素的干扰用柠檬酸和 EDTA 络合消除。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 柠檬酸铵溶液：50%;
b) 氢氧化铵：1:1;
c) 阿拉伯树胶溶液：1%,煮沸后过滤；
d) 铜试剂溶液：0.2%;
e) EDTA 二钠盐溶液：1%;
f) 硫酸镁溶液：0.67%;称取硫酸镁(MgSO₄ ·7H₂O)0.67g 溶于100 mL 水中；
g) 氧化铜标准溶液：1 mL 含0. 10 mg CuO。
正确吸取试液C10mL 于100 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此为试液
C。
GB/T 11436—2012
正确吸取试液 C₁10mL
两份，分别置于100 mL 的容量瓶中，按下述进行：
a) 着色溶液：加入柠檬酸铵溶液10 mL, 氢氧化铵10 mL ( 溶 液 的 pH≥9),
阿拉伯树胶溶液
10 mL,EDTA 溶 液 7 mL, 摇匀后立即加入硫酸镁溶液7 mL,
在不断摇动下，立即加入铜试剂 溶液10 mL, 以水稀释至刻度，摇匀。
b) 空白溶液：除不加铜试剂外，其余按着色溶液操作。
将上述两种溶液各注入1 cm 的比色皿中，以空白溶液作参比溶液，在440 nm
波长下，测定吸光
度，在标准曲线上查出相应的铜量以计算试样中铜的含量。
正确吸取铜标准溶液0 mL,0.50 mL,1.00 mL,1.50 mL,2.00 mL,2.50 mL 分 别
置 于 6 个 100mL
容量瓶中，按上述分析步骤进行并测定吸光度。以氧化铜质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制
标准曲线。
以质量分数表示的氧化铜(CuO) 的含量 X 按式(13)计算：
style="width:5.93335in;height:0.52668in" /> (13)
式中：
m₁—— 由标准曲线上查得氧化铜质量，单位为毫克(mg);
m ——试样质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0.05%(或符合 A.5 的规定)。
称取试样1g (精确至0.0002 g), 置于250 mL 烧杯中，加入盐酸(1:1)30 mL,
加热使其溶解，冷
却后，移入200 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。此为溶液 D。
试样溶液用氨水分离出铁，沉淀用盐酸溶解后，加入氯化亚锡还原三价铁离子为二价铁离子，加入
氯化高汞除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 盐酸：1:1;1:9;
b) 氨水：1:1;
c) 氯化铵；
d) 氯化亚锡；称取10 g 氯化亚锡溶于10 mL 盐 酸(p=1. 19
g/cm³)中，加水稀释至100 mL;
e) 氯化高汞饱和溶液；
GB/T 11436—2012
f) 硫磷混酸：将15 mL 硫 酸(p=1.84 g/cm³)缓缓倒入70 mL
水中，冷却后加入15 mL 磷 酸(p=
1.69 g/cm³),混匀；
g) 二苯胺磺酸钠指示剂：0.2%;
h) 重铬酸钾标准溶液：c(K₂Cr₂O₇)=0.01 mol/L。
正确吸取试样溶液D20mL 于250 mL 的烧杯中，加入氯化铵5 g,
用水稀释至约100 mL, 在不断
搅拌下加入氨水(1:1)至产生氢氧化铁沉淀，再过量20 mL,
加热煮沸片刻，趁热用快速滤纸过滤，热水
洗涤数次。用热盐酸(1:1)将沉淀溶入原烧杯中，先用热盐酸(1:9)洗涤滤纸，再用热水洗涤滤纸。将
溶液蒸发至小体积，加热后趁热滴加氯化亚锡溶液至试液无黄色再过量1～2滴，迅速用流水冷却至室
温，加入氯化高汞溶液5 mL, 摇荡至白色丝状沉淀出现，静置2 min～3min
后，用水稀释至100 mL, 加 入硫磷混酸10 mL,
二苯胺磺酸钠指示剂3滴，用重铬酸钾标准溶液滴定至试液呈稳定的紫色为终点。
同时作试剂空白试验。
以质量分数表示的氧化铁(Fe₂O₃) 的含量 X 按式(14)计算：
style="width:4.68004in;height:0.59994in" /> (14)
式中：
c —— 重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
V — 滴定试样溶液消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
V 。 —— 滴定空白消耗重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
0.4791— 与1 .00 mLK₂Cr₂O₇ 标准滴定液[c(K₂Cr₂O₇)=1.000
mol/L]相当的以克表示的氧
化亚铁的质量；
m —— 试样的质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0.25%(或符合 A.5 的规定)。
注：试样中如不含有氧化铜，则不需用氨水分离铁，可直接吸取试液20 mL
于250 mL 的锥形瓶中，加入盐酸(1:1)
在微酸性溶液中，用铜试剂将铁锌等沉淀与镁分离，滤液在 pH=10 以 铬 黑 T
作指示剂，用
EDTA 二钠盐标准溶液滴定。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 盐酸：1:1;
b) 磺基水杨酸溶液：10%;
c) 六次甲基四胺溶液：30%;
d) 铜试剂溶液：10%;
e) 过氧化氢溶液：3%;
GB/T 11436—2012
f) 氨-氯化铵缓冲液：pH=10;
g) 铬黑 T 指示剂：1%;
h) EDTA 二钠盐标准溶液：0.01 mol/L;
i) 氧化镁标准溶液：1 mL 含1 mg MgO。
称取试样0.2 g (精确至0.0002 g), 置于250 mL 烧杯中，加入盐酸(1:1)20 mL,
加热使其溶解， 冷却后，移入200 mL 容量瓶中，加入磺基水杨酸10 mL,
用水稀释至120 mL～130 mL,滴加六次甲基 四胺，调节 pH=5
(此时溶液由紫红色变为橙红色),加入铜试剂30 mL, 摇荡2 min, 加过氧化氢0 .
5 mL, 再摇荡片刻，用水稀释至刻度，摇匀，放置15 min
后用干滤纸过滤，准确吸取100 mL 滤液于250 mL 锥形瓶中，加缓冲液20 mL,
适量铬黑 T 指示剂，用EDTA 二钠盐标准溶液滴定溶液由紫红色变为
纯蓝色为终点。
同时吸取标准镁溶液在与样品分析相同条件下，求出 EDTA
二钠盐标准溶液对氧化镁的滴定度。
同时作试剂空白试验。
以质量分数表示的氧化镁(MgO) 的含量X₃ 按式(15)计算：
style="width:3.62669in;height:0.61336in" /> (15)
式中：
V— 滴定试液消耗 EDTA 二钠盐标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
Vo— 滴定空白消耗 EDTA 二钠盐标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
T—EDTA 二钠盐标准溶液对氧化镁的滴定度，单位为克每毫升(g/mL);
m 试样的质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0.05%(或符合 A.5 的规定)。
在大量氨和氯化铵存在的条件下，使铁沉淀与锌分离。大部分镁存在于溶液中，但不影响锌的测
定。滤液在pH=5 时，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 二钠盐滴定。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 盐酸：1:1;
b) 浓氨水(p=0.9 g/cm³);
c) 氯化铵：固体；
d) 二甲酚橙指示剂：0.2%;
e) EDTA 二钠盐标准溶液：0.015 mol/L;
f) 六次甲基四胺缓冲溶液：pH=5.4, 称取六次甲基四胺40 g 溶于100 mL
水中，加10 mL 浓 盐 酸，混匀。
GB/T 11436—2012
称取约0.2 g 试样，精确至0.0002 g 于250 mL 烧杯中，加盐酸20 mL
溶解，试样溶解完后，加氯 化铵5 g,用水稀释至100 mL,
在不断搅拌下加入氨水40 mL, 加热煮沸2min～3min, 冷却至室温后补
加浓氨水5 mL, 把溶液与沉淀移入200 mL
容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用干滤纸过滤，准确移 取滤液100 mL
于250 mL 烧杯中，加热煮沸10 min 。 冷却后用盐酸中和至pH=5,
加缓冲溶液15 mL 及二甲酚橙指示剂3滴，用EDTA
二钠盐标准溶液滴定至溶液由紫红色变成纯黄色为终点，同时作空
白试验。
以质量分数表示的氧化锌(ZnO) 的含量X 按式(16)计算：
style="width:4.83344in;height:0.61996in" /> (16)
式中：
c —EDTA 二钠盐标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);
V 滴定试液消耗 EDTA 二钠盐标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
V 。 —— 滴定空白消耗 EDTA 二钠盐标准溶液的体积，单位为毫升(mL);
m —— 试样质量，单位为克(g);
0.08137 — — 与1.00 mL 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=1.000
mol/L]相当的以
克表示的氧化锌的质量，单位为克(g)。
平行测定两次结果之差不大于0.12%(或符合 A.5 的规定)。
注：本方法只适用于不含Cu 的情况，如含有Cu, 则采用同5 .4锌的测定。
同6.6铜的测定。
称取10 g 焦硫酸钾于30 mL 的瓷坩埚中，加热熔融停止冒气泡，冷却；准确称约1
g 已研细混匀的 样品(精确至0.0002 g),
置于已放有焦硫酸钾的坩埚中，在高温炉中约800℃熔融，待试样熔解完后，
冷却。用水浸取于250 mL 的烧杯中，加入盐酸(1:1)10 mL,
加热至熔块溶解，冷却后，移入200 mL
的容量瓶中用水稀至刻度，摇匀，备用。此为试液 E。
注：若试样能用盐酸溶解，就不必按上述处理。
同5.2铁的测定。试样中若含有铜时，则同6.2铁的测定。
同5.4锌的测定。
GB/T 11436—2012
同7 . 3镁的测定。
同6 . 6铜的测定。
在碱性介质中当有氧化剂存在时，镍与丁二肟生成酒红色的络合物，借此进行镍的比色。
所用试剂和溶液应符合下列规定：
a) 酒石酸钾钠溶液：20%;
b) 过硫酸铵溶液：5%;
c) 氢氧化钠溶液：5%;
d) 丁二肟溶液：1%;1 g 丁二肟溶于100 mL5% 氢氧化钠溶液中；
e) 氧化镍标准溶液：1 mL 含0. 10 mg NiO。
正确吸取试液 E10mL 于 1 0 0 mL
容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此为试液 E。
正确吸取试液 E₁10mL 两份，分别置于100 mL 的容量瓶中，按下述进行：
a) 着色溶液：加10 mL 酒石酸钾钠溶液，5 mL 氢氧化钠溶液，10 mL
过硫酸铵溶液，10 mL 丁二肟溶液，用水稀释至刻度。
b) 空白溶液：加10 mL 酒石酸钾钠溶液，5 mL 氢氧化钠溶液，10 mL
过硫酸铵溶液，用水稀释至 刻度。
将上述两种溶液各注入1 cm 的比色皿中，以空白溶液作参比溶液，在530 nm
波长下，测定吸光
度，在标准曲线上查出相应的镍量以计算试样中镍的含量。
正 确 吸 取 镍 标 准 溶 液 0 mL,0.50 mL,1.00 mL,1.50 mL,2.00 mL,2.50
mL 分 别 置 于 6 个
100mL
容量瓶中，按上述分析步骤进行并测定吸光度。以氧化镍含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制
标准曲线。
以质量分数表示的氧化镍(NiO) 的含量 Xis 按式(17)计算：
式 中 ：
style="width:5.93335in;height:0.54574in" />
…………………
(17)
mi— 由标准曲线上查得氧化镍质量，单位为毫克(mg);
m—— 试样质量，单位为克(g)。
GB/T 11436—2012
平行测定两次结果之差不大于0.05%(或符合 A.5 的规定)。
注：若试样中镍含量较高时，同6.3镍的测定。
称取试样1 g(精确至0.0002 g),置于250 mL 烧杯中，加入盐酸(1:1)30 mL,
加热使其溶解，冷
却后，移入200 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。此为溶液 F。
同4.2铁的测定。试样中若含有铜时，则同6.2铁的测定。
同4.3锰的测定。
同7.4锌的测定。
同7.3镁的测定。
同6.6铜的测定。
style="width:3.11331in" />
GB/T 11436—2012
(规范性附录)
补 充 要 求
A.1
试样凡需烘干时，均在试样称重前于105℃~110℃下烘干。除特别规定外，试样应称准至
0.0002 g。
A.2 分析所用试剂，除特别注明外，均为分析纯；EDTA
二钠盐系乙二胺四乙酸二钠盐的简称。
A.3 分析所用溶液，除特别注明外，均为水溶液。
A.4 试剂配制及操作用水， 一律为去离子水或蒸馏水。
A.5
方法的精密度可根据试样中成分的百分含量确定，两份试样平行测定结果允许之差，
一般情况可
参考表 A.1 数据，特殊情况可根据实际要求调整偏差范围。
表 A.1
%
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|
|---|---|
|
|
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|
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|
|
|
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|
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|
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|
A.6
试验中所需标准溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他规定时，均按
GB/T 601—
2002、GB/T 602—2002、GB/T 603—2002 的规定制备。
style="width:4.14007in;height:1.85988in" />
中 华 人 民 共 和 国
国 家 标 准
软磁铁氧体材料成品、半成品
化学分析方法
GB/T 11436—2012
关
中国标准出版社出版发行
北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)
北京市西城区三里河北街16号(100045)
网址：www.gb168.cn
服务热线：010-68522006
2013年5月第一版
关
书号：155066 ·1-46698
版权专有 侵权必究
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